20世纪30年(nian)代(dai)以(yi)前，发(fa)酵法是乙醇的(de)(de)唯(wei)一工业生产方法。随着石油化(hua)工的(de)(de)迅速发(fa)展(zhan)，合成(cheng)法乙醇的(de)(de)产量越来(lai)越大(da)。但合成(cheng)法乙醇中(zhong)夹杂的(de)(de)异(yi)构高(gao)碳醇，对人的(de)(de)高(gao)级神经(jing)中(zhong)枢(shu)的(de)(de)麻痹作(zuo)用(yong)，不适(shi)宜用(yong)作(zuo)饮料、食品、医药及(ji)香料等(deng)。因此，即使在石油化(hua)工发(fa)达的(de)(de)国家，发(fa)酵法乙醇仍然占有一定(ding)的(de)(de)比例。

【发酵法】

将富含淀(dian)(dian)粉的(de)农(nong)产品(pin)如(ru)谷类(lei)、薯类(lei)等或野(ye)生植物(wu)果实经水洗、粉碎后，进(jin)行加压蒸煮(zhu)，使淀(dian)(dian)粉糊化，再加入适量的(de)水，冷却至60℃左右加入淀(dian)(dian)粉酶(mei)，使淀(dian)(dian)粉依次水解为麦芽糖和葡萄糖。然后加入酶(mei)母菌进(jin)行发(fa)酵(jiao)制得乙醇(chun)。

【水合法】

以乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)和(he)(he)水(shui)(shui)为原料，通(tong)过加成(cheng)反(fan)(fan)(fan)应(ying)制(zhi)取。水(shui)(shui)合法(fa)(fa)分为间(jian)接水(shui)(shui)合法(fa)(fa)和(he)(he)直(zhi)接水(shui)(shui)合法(fa)(fa)两种。间(jian)接水(shui)(shui)合法(fa)(fa)也称硫酸(suan)酯(zhi)法(fa)(fa)，反(fan)(fan)(fan)应(ying)分两步进(jin)行。先把95~98%的(de)硫酸(suan)和(he)(he)50~60%的(de)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)按2:1(重量(liang)比(bi))在塔式反(fan)(fan)(fan)应(ying)器吸(xi)收反(fan)(fan)(fan)应(ying)，60~80℃、0.78~1.96MPa条件(jian)下生(sheng)成(cheng)硫酸(suan)酯(zhi)。第二步是将硫酸(suan)酯(zhi)在水(shui)(shui)解(jie)塔中，于80~100℃、0.2~0.29MPa压力下水(shui)(shui)解(jie)而得(de)(de)乙(yi)(yi)醇(chun)(chun)，同时生(sheng)成(cheng)副产物(wu)乙(yi)(yi)醚。烯(xi)(xi)直(zhi)接与水(shui)(shui)反(fan)(fan)(fan)应(ying)生(sheng)成(cheng)乙(yi)(yi)醇(chun)(chun)。直(zhi)接水(shui)(shui)合法(fa)(fa)即(ji)一(yi)步法(fa)(fa)。由乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)和(he)(he)水(shui)(shui)在磷(lin)酸(suan)催化剂存在下高温加压水(shui)(shui)合制(zhi)得(de)(de)。本法(fa)(fa)流程简单(dan)、腐蚀(shi)性小(xiao)，不需特殊钢材，副产乙(yi)(yi)醚量(liang)少(shao)，但(dan)要求乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)纯度高，耗电量(liang)大(da)。无论用发酵法(fa)(fa)或(huo)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)水(shui)(shui)合法(fa)(fa)，制(zhi)得(de)(de)的(de)乙(yi)(yi)醇(chun)(chun)通(tong)常都是乙(yi)(yi)醇(chun)(chun)和(he)(he)水(shui)(shui)的(de)共沸物(wu)，即(ji)浓度为95%的(de)工(gong)业乙(yi)(yi)醇(chun)(chun)。