可采用不(bu)同(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)工(gong)艺(yi)路线(xian):丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)与乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯酮(tong)(tong)(tong)(tong)反应(ying)或乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酐与丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)缩(suo)合(he)或丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)与乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯缩(suo)合(he)。丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)与乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯酮(tong)(tong)(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)反应(ying)的(de)(de)(de)(de)(de)过程(cheng),实(shi)际上(shang)是以(yi)(yi)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)为原(yuan)料(liao),经(jing)(jing)(jing)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯酮(tong)(tong)(tong)(tong)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)异(yi)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯酯,再(zai)经(jing)(jing)(jing)转化(hua)(hua)(hua)(hua)而(er)(er)得乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)工(gong)艺(yi)过程(cheng)如下(xia)(xia)(xia):将(jiang)(jiang)含有1/1000二硫化(hua)(hua)(hua)(hua)碳的(de)(de)(de)(de)(de)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)气化(hua)(hua)(hua)(hua)后(hou)(hou)(hou)引(yin)入(ru)(ru)(ru)(ru)780-800℃的(de)(de)(de)(de)(de)裂(lie)(lie)化(hua)(hua)(hua)(hua)炉(lu),使之生(sheng)成(cheng)(cheng)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯酮(tong)(tong)(tong)(tong)(或冰醋酸(suan)(suan)(suan)(suan)经(jing)(jing)(jing)气化(hua)(hua)(hua)(hua)磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)三乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)剂存在(zai)(zai)下(xia)(xia)(xia),以(yi)(yi)氨为稳定剂,经(jing)(jing)(jing)700℃裂(lie)(lie)化(hua)(hua)(hua)(hua)炉(lu)裂(lie)(lie)解为乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯酮(tong)(tong)(tong)(tong)),乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯酮(tong)(tong)(tong)(tong)用丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)吸收(shou),在(zai)(zai)硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)或乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)磺酰(xian)(xian)存在(zai)(zai)下(xia)(xia)(xia),于(yu)61-71℃使之与乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)反应(ying)生(sheng)成(cheng)(cheng)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)异(yi)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯酯,经(jing)(jing)(jing)分(fen)馏(liu)(liu)(liu)(liu)提(ti)(ti)纯(chun)(chun)后(hou)(hou)(hou),乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)异(yi)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)稀(xi)(xi)酯纯(chun)(chun)度可达93-95以(yi)(yi)上(shang)。再(zai)将(jiang)(jiang)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)异(yi)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯酯气化(hua)(hua)(hua)(hua),引(yin)入(ru)(ru)(ru)(ru)预热(re)至560-570℃转化(hua)(hua)(hua)(hua)炉(lu),经(jing)(jing)(jing)分(fen)子(zi)重排生(sheng)成(cheng)(cheng)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong),经(jing)(jing)(jing)冷凝,分(fen)馏(liu)(liu)(liu)(liu)提(ti)(ti)纯(chun)(chun)得成(cheng)(cheng)品(pin)。每(mei)吨产品(pin)消(xiao)耗丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)约2700kg。丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)与乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯缩(suo)合(he)的(de)(de)(de)(de)(de)过程(cheng)是在(zai)(zai)金属钠存在(zai)(zai)下(xia)(xia)(xia)进行(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)。操(cao)(cao)作(zuo)(zuo)示例(li)1在(zai)(zai)冷却的(de)(de)(de)(de)(de)烧杯中(zhong)加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)120ml精(jing)制(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯和32ml氨气。在(zai)(zai)氨基钠加(jia)完后(hou)(hou)(hou),在(zai)(zai)冰水(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)不(bu)停振(zhen)摇24h后(hou)(hou)(hou),在(zai)(zai)室(shi)温下(xia)(xia)(xia)放(fang)置过夜。次(ci)日加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)100g冰,继(ji)而(er)(er)加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)同(tong)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)冰水(shui)(shui)(shui)(shui),取其水(shui)(shui)(shui)(shui)层,加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)稀(xi)(xi)硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)使呈酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)。在(zai)(zai)此溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)中(zhong)加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)饱(bao)和乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)铜(tong)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(将(jiang)(jiang)40g粉末状(zhuang)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)铜(tong)加(jia)一定量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)热(re)水(shui)(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)(rong)解而(er)(er)成(cheng)(cheng)),使乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)形成(cheng)(cheng)铜(tong)盐析(xi)出。如反应(ying)液(ye)(ye)为碱性(xing),可加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)少量(liang)(liang)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)。过2-3h后(hou)(hou)(hou),将(jiang)(jiang)青灰(hui)色乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)抽(chou)滤(lv),用水(shui)(shui)(shui)(shui)洗涤两(liang)次(ci),直接移入(ru)(ru)(ru)(ru)分(fen)液(ye)(ye)漏(lou)斗中(zhong),加(jia)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚(mi)(mi)(mi)(mi)不(bu)断(duan)振(zhen)摇,同(tong)时(shi)加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)50ml4N硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)使其分(fen)解。取乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚(mi)(mi)(mi)(mi)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye),再(zai)用乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚(mi)(mi)(mi)(mi)萃(cui)取酸(suan)(suan)(suan)(suan)层中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong),合(he)并两(liang)次(ci)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚(mi)(mi)(mi)(mi)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye),用氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)钙干燥。将(jiang)(jiang)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚(mi)(mi)(mi)(mi)蒸(zheng)(zheng)去(qu)残留(liu)物继(ji)续蒸(zheng)(zheng)馏(liu)(liu)(liu)(liu),收(shou)集(ji)125-140℃馏(liu)(liu)(liu)(liu)分(fen)。再(zai)于(yu)135-140℃精(jing)留(liu),收(shou)量(liang)(liang)约15-20g。沸点139℃。操(cao)(cao)作(zuo)(zuo)示例(li)2在(zai)(zai)1500ml圆底烧瓶(ping)中(zhong),加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)金属钠25g及20ml乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚(mi)(mi)(mi)(mi),再(zai)加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)225ml用冷却剂冷却过的(de)(de)(de)(de)(de)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯。在(zai)(zai)冷却和不(bu)断(duan)搅拌下(xia)(xia)(xia)加(jia)73ml丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)。在(zai)(zai)室(shi)温放(fang)置4h,加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)400ml水(shui)(shui)(shui)(shui),将(jiang)(jiang)水(shui)(shui)(shui)(shui)上(shang)层的(de)(de)(de)(de)(de)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酯分(fen)离(li),水(shui)(shui)(shui)(shui)层用乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)中(zhong)和,然(ran)后(hou)(hou)(hou)加(jia)入(ru)(ru)(ru)(ru)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)铜(tong)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(125g乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)铜(tong)溶(rong)(rong)(rong)于(yu)1500ml水(shui)(shui)(shui)(shui))即生(sheng)成(cheng)(cheng)绿色的(de)(de)(de)(de)(de)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)螯合(he)物。放(fang)置2-3h后(hou)(hou)(hou),沉淀完全,过滤(lv)。将(jiang)(jiang)沉淀悬浮于(yu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚(mi)(mi)(mi)(mi)中(zhong),用50ml40稀(xi)(xi)硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)振(zhen)荡(dang),乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚(mi)(mi)(mi)(mi)层用氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)钙干燥。蒸(zheng)(zheng)去(qu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)醚(mi)(mi)(mi)(mi),把残留(liu)的(de)(de)(de)(de)(de)油状(zhuang)分(fen)馏(liu)(liu)(liu)(liu),收(shou)集(ji)124-140℃馏(liu)(liu)(liu)(liu)分(fen),再(zai)分(fen)馏(liu)(liu)(liu)(liu),收(shou)集(ji)139-140℃馏(liu)(liu)(liu)(liu)分(fen)。乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酐和丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)缩(suo)合(he)反应(ying)是在(zai)(zai)三氟(fu)化(hua)(hua)(hua)(hua)硼催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)下(xia)(xia)(xia)进行(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)此法收(shou)率较(jiao)高。乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)精(jing)制(zhi)方法:将(jiang)(jiang)约20ml乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)粗(cu)品(pin)溶(rong)(rong)(rong)于(yu)80ml苯(ben)中(zhong),然(ran)后(hou)(hou)(hou)与等体积的(de)(de)(de)(de)(de)蒸(zheng)(zheng)馏(liu)(liu)(liu)(liu)水(shui)(shui)(shui)(shui)振(zhen)荡(dang)3h。易溶(rong)(rong)(rong)于(yu)水(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)分(fen)配到水(shui)(shui)(shui)(shui)相中(zhong),而(er)(er)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)则易溶(rong)(rong)(rong)于(yu)苯(ben)中(zhong)。苯(ben)相中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)可直接应(ying)用,也可将(jiang)(jiang)苯(ben)蒸(zheng)(zheng)馏(liu)(liu)(liu)(liu)除。原(yuan)料(liao)消(xiao)耗定额:丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酮(tong)(tong)(tong)(tong)(工(gong)业(ye)品(pin),含水(shui)(shui)(shui)(shui)<0.5)2553kg/t;发烟硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(以(yi)(yi)H2SO4计)12kg/t;乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酐(95)19kg/t;二硫化(hua)(hua)(hua)(hua)碳(化(hua)(hua)(hua)(hua)学纯(chun)(chun))6kg/t。