1.金属卤(lu)物(wu)催化(hua)法(fa)。用金属卤(lu)化(hua)物(wu)代替浓硫酸(suan)(suan)催化(hua)合成乳酸(suan)(suan)乙(yi)酯,收率(lv)65%-71%。
2.稀土化合物催化法。将乙醇(chun)0.22-0.33mol、乳(ru)(ru)酸(suan)0.11mol,带水剂(ji)25mL和稀土化合物(与酸(suan)的摩(mo)尔比为1:100)加(jia)入烧瓶(ping),回流反应(ying)(ying)2.5-3h,反应(ying)(ying)液(ye)蒸去(qu)过量(liang)的乙醇(chun)、带水剂(ji)和未反应(ying)(ying)的乳(ru)(ru)酸(suan)后减压蒸馏,收集产品,产率74%-79%。
3.硫酸(suan)(suan)催(cui)(cui)化法。在硫酸(suan)(suan)催(cui)(cui)化下乳酸(suan)(suan)与(yu)过量(liang)的乙(yi)醇酯化而得乳酸(suan)(suan)乙(yi)酯;也(ye)可在四(si)氯化碳中(zhong)加热会流脱水24h,常(chang)压(ya)蒸馏回收过量(liang)的乙(yi)醇,再减压(ya)蒸馏出成(cheng)品。
4.固体(ti)酸(suan)(suan)催化(hua)法。NaY分子筛(shai)经水(shui)洗,干(gan)燥、高(gao)温灼烧,再用(yong)一(yi)定(ding)浓度NH4Cl溶液搅拌浸渍,进行离子交换,将(jiang)(jiang)NH4Y过滤、洗涤、干(gan)燥,550℃高(gao)温活化(hua),即得固体(ti)酸(suan)(suan)HY。然后(hou)将(jiang)(jiang)乳(ru)酸(suan)(suan)、乙醇(chun)、苯、HY加入反(fan)应(ying)瓶,HY/乳(ru)酸(suan)(suan)(质(zhi)量(liang)比)=25/100,乳(ru)酸(suan)(suan)/乙醇(chun)(摩尔(er)比)=1/3。在100-160℃下(xia)回流分水(shui)反(fan)应(ying)8-10h,酯化(hua)率60%以上。
5.蒸馏酯化(hua)法。将(jiang)225g80%的乳酸(suan)(suan)、475Ml(380g)95%的乙(yi)醇、100mL苯(ben)、2 mL浓硫酸(suan)(suan)和少许沸(fei)石加(jia)(jia)入(ru)(ru)(ru)分水(shui)蒸馏装置的烧瓶(1000 mL)中。加(jia)(jia)入(ru)(ru)(ru)反(fan)应液(ye)至(zhi)沸(fei),蒸汽(乙(yi)醇、苯(ben)和水(shui))经蒸馏柱(zhu)后(hou)(hou)进入(ru)(ru)(ru)冷凝器,分出(chu)水(shui)层(ceng)后(hou)(hou)回(hui)(hui)流至(zhi)蒸馏柱(zhu),柱(zhu)顶(ding)温(wen)(wen)度(du)(du)稳定在64.9℃。当分出(chu)水(shui)层(ceng)240g(其中含乙(yi)醇119g、水(shui)99g、苯(ben)22g)后(hou)(hou),基本无水(shui)分出(chu),柱(zhu)顶(ding)温(wen)(wen)度(du)(du)升至(zhi)68℃时(shi),酯化(hua)结束(shu)。反(fan)应液(ye)冷却后(hou)(hou)加(jia)(jia)入(ru)(ru)(ru)6g无水(shui)醋酸(suan)(suan)钠(na)中和硫酸(suan)(suan),进行(xing)减压蒸馏。先(xian)全回(hui)(hui)流1h,然后(hou)(hou)在2.45Kpa的真(zhen)空度(du)(du)下,控制回(hui)(hui)流比不(bu)小于5,柱(zhu)顶(ding)温(wen)(wen)度(du)(du)58℃,蒸馏无色(se)清亮的乳酸(suan)(suan)乙(yi)酯226g,收率96%。
6.由乳酸(suan)与过(guo)量的乙醇(chun)在催化剂作(zuo)用下酯化,经精制而(er)得