40年代,环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)酮(tong)(tong)的(de)工(gong)业(ye)(ye)生(sheng)(sheng)(sheng)产(chan)采(cai)用以苯酚(fen)(fen)为(wei)原料(liao)加(jia)(jia)氢生(sheng)(sheng)(sheng)成环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)醇,再脱(tuo)氢得(de)环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)酮(tong)(tong)。60年代,随(sui)着(zhe)石油化(hua)(hua)(hua)工(gong)的(de)发(fa)展(zhan),环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)生(sheng)(sheng)(sheng)产(chan)环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)酮(tong)(tong)的(de)方(fang)法(fa)在工(gong)业(ye)(ye)上逐(zhu)步占主导地位。1967年,荷兰(lan)国(guo)家矿业(ye)(ye)公司(DSM)研(yan)究的(de)苯酚(fen)(fen)加(jia)(jia)氢一步制(zhi)取(qu)环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)酮(tong)(tong)的(de)方(fang)法(fa)实(shi)现了(le)工(gong)业(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)。此(ci)法(fa)生(sheng)(sheng)(sheng)产(chan)流程短、产(chan)品(pin)质量好、产(chan)率高,但(dan)原料(liao)苯酚(fen)(fen)和催化(hua)(hua)(hua)剂价格较高,因此(ci)工(gong)业(ye)(ye)上大(da)多仍(reng)采(cai)用环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)。1.苯酚(fen)(fen)法(fa)以镍(nie)作催化(hua)(hua)(hua)剂,由(you)苯酚(fen)(fen)加(jia)(jia)氢得(de)环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)醇,然后以锌作催化(hua)(hua)(hua)剂,脱(tuo)氢得(de)环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)酮(tong)(tong)。2.环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)以环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)为(wei)原料(liao),无催化(hua)(hua)(hua)下(xia),用富氧(yang)空气氧(yang)化(hua)(hua)(hua)为(wei)环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)基(ji)过(guo)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)氢,再在铬酸叔丁酯催化(hua)(hua)(hua)剂存(cun)(cun)在下(xia)分解(jie)为(wei)环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)醇和环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)酮(tong)(tong)、醇、酮(tong)(tong)混合物,经(jing)一系列蒸(zheng)馏(liu)精制(zhi)即(ji)得(de)合格产(chan)品(pin)。原料(liao)消耗(hao)定(ding)额:环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)(99.6)1040kg/t。3.苯加(jia)(jia)氢氧(yang)化(hua)(hua)(hua)法(fa)苯与氢气在镍(nie)催化(hua)(hua)(hua)剂存(cun)(cun)在下(xia),在120-180℃下(xia)进行(xing)加(jia)(jia)氢反应(ying)(ying)(ying)生(sheng)(sheng)(sheng)成环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan),环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)烷(wan)(wan)与空气在150-160℃,0.908MPa下(xia)进行(xing)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)反应(ying)(ying)(ying)生(sheng)(sheng)(sheng)成环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)醇和环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)酮(tong)(tong)的(de)混合物,经(jing)分离(li)得(de)环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)酮(tong)(tong)产(chan)品(pin)。环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)醇在350-400℃,有锌钙(gai)催化(hua)(hua)(hua)剂存(cun)(cun)在下(xia)进行(xing)脱(tuo)氢反应(ying)(ying)(ying)生(sheng)(sheng)(sheng)成环(huan)(huan)(huan)(huan)(huan)己(ji)(ji)(ji)酮(tong)(tong)。原料(liao)消耗(hao)定(ding)额:苯(99.5)1144kg/t、氢气(97.0)1108kg/t、液碱(42.0)230kg/t。